The reaction mechanism of AgIII complex ([Ag(HIO6)2]5–) with ruthenium(II) bipyridine (Ru(bpy)32+) in acid medium was investigated. A novel flow injection chemiluminescence (CL) analysis method was developed for the detection of norfloxacin (NFLX) and ofloxacin (OFLX) in commercial drug, milk and human urine samples based on AgIII-ruthenium(II) bipyridine in acidic solution. Under optimal conditions, CL intensities were proportional to drug concentrations in the range of 1.6 × 10-9 to 8 × 10-6 g mL-1 for NFLX and 1.0 × 10-9 to 4 × 10-6 g mL-1 for OFLX. The detection limit was 1.0 × 10-9 g mL-1 for NFLX and 0.8 × 10-9 g mL-1 for OFLX. On the basis of the CL, UV and fluorescence spectra, possible reaction mechanisms were proposed.

Um método simples e sensível baseado na análise de quimiluminescência por injeção em fluxo acoplado ao complexo luminol-Ag(III) foi desenvolvido para se determinar ácido úrico (UA) em urina humana. O método se baseia na reação de quimiluminescência (CL) do luminol com Ag(III) em solução alcalina, sendo que o UA da urina aumenta dramaticamente as intensidades CL. Em condições ótimas, a intensidade CL relativa aumentava linearmente com a concentração de UA, na faixa de 1.0 × 10-8 a 5.0 × 10-6 mol L-1 com um limite de detecção de 2.0 × 10-9 mol L-1 (3σ). O desvio padrão relativo (n = 11) era de 0.71% para 1.0 × 10-7 mol L-1 UA. Os mecanismos de reação possíveis do sistema CL foram sugeridos com base nos espectros de absorção UV, espectros CL e no experimento de trapping de radicais livres feitos neste trabalho.

A simple and sensitive method based on flow-injection chemiluminescence analysis coupled with luminol-Ag(III) complex was developed for the determination of uric acid (UA) in human urine. The method was based on the chemiluminescence (CL) reaction of luminol with Ag(III) in alkaline solution. UA in the urine can dramatically enhance CL intensities. In optimum conditions, the relative CL intensity had a linear relationship with UA concentration in the range of 1.0 × 10-8 to 5.0 × 10-6 mol L-1 with a detection limit of 2.0 × 10-9 mol L-1 (3σ). The relative standard deviation (n = 11) was 0.71% for 1.0 × 10-7 mol L-1 UA. Possible reaction mechanisms for the CL system were suggested based on the UV absorption spectra, CL spectra, and the free radical trapping experiment performed in this work.

Um novo sistema de quimioluminescência (CL), sensível, (reação [Ag(HIO6)2]5--luminol), acoplado com injeção em fluxo, é introduzido para determinação de d-penicilamina. O sistema é baseado no efeito do aumento da reação de quimioluminescência por penicilamina em meio alcalino. Sob condições ótimas, a intensidade de CL é proporcional às concentrações de d-penicilamina com uma boa linearidade. O intervalo linear é de 1,5-150 ng mL-1 e o limite de detecção do método, 0,8 ng mL-1. O desvio padrão relativo é 0,23% para 11 repetições de 0,06 µg mL-1 de d-penicilamina. O método tem sido aplicado com sucesso às determinações de d-penicilamina em preparações farmacêuticas e amostras de urina, proporcionando resultados satisfatórios. Com base nos espectros de quimioluminescência e no experimento de aprisionamento de radicais livres realizado neste trabalho, um possível mecanismo de reação para esse sistema reacional é sugerido.

A novel sensitive chemiluminescence (CL) system ([Ag(HIO6)2]5--luminol reaction system), coupled with a flow injection, is introduced for determination of d-penicillamine. The system is based on the enhancement effect of chemiluminescence reaction by penicillamine in alkaline medium. Under the optimum conditions, the CL intensity is proportional to the concentrations of d-penicillamine with a good linearity. The linear range covers 1.5-150 ng mL-1 and the limit of detection of the method is 0.8 ng mL-1. The relative standard deviation is 0.23% for 11 repeated measurements of 0.06 µg mL-1 d-penicillamine. The method has been successfully applied to the determinations of d-penicillamine in pharmaceutical preparations and urine samples, giving rise to satisfactory results. Based on the chemiluminescent spectra and free radical trapping experiment performed in this work, a possible reaction mechanism for this reaction system is suggested.